chf_tch_I_wykl_005c.pdf

(415 KB) Pobierz
Microsoft PowerPoint - chf_tch_I_wykl_0504.ppt
Podstawowe równania –
podsumowanie (1)
u +
=
q
w
f −
=
u
Ts
du +
=
dq
dw
df
=
du
−
Tds
−
sdT
dla
procesu
odwracalne
go
:
T
ds =
dq
zatem
:
df
=
du
−
dq
−
sdT
a
z
kolei
(dla
procesu
odwracalne
go)
:
du =
−
dq
dw
a
wtedy
:
df −
=
dw
sdT
a
dla
izotermy
:
( ) dw
df
T =
( ) 0
dw −
=
PdV
gdy
jednak
przemiana
jest
izochorycz
na
:
df
T,V
=
To wszystko jest prawdziwe, gdy w układzie nie występuje praca
nie objętościowa!!!
a
dla
procesu
nieodwraca
lnego
:
Tds
>
dq
i
( ) dw
df
T <
( ) 0
oraz
:
df
T,V
<
Chem. Fiz. TCH II/05
1
172588367.002.png
Podstawowe równania –
podsumowanie (2)
Ts
h +
=
u
PV
g −
=
h
dh
=
du
+
PdV
+
VdP
dg
=
dh
−
Tds
−
sdT
dg
=
du
+
PdV
+
VdP
−
Tds
−
sdT
dla
procesu
odwracalne
go
:
T
ds =
dq
i
:
du =
−
dq
dw
zatem
:
dg
=
dw
+
PdV
+
VdP
−
sdT
dla
izotermy
:
()
T
=
dw
+
PdV
+
VdP
a
ponadto
:
dw −
=
PdV
( )
dla
przemiany
izobaryczn
ej
:
dg
T
P
= PdV
dw
+
=
0
Prawdziwe, gdy w układzie nie występuje praca nie objętościowa!!!
a
dla
procesu
nieodwraca
lnego
:
Tds
>
dq
i
( )
dg
T
<
dw
+
PdV
+
VdP
( ) 0
oraz
:
dg
T,P
<
Chem. Fiz. TCH II/05
2
dg
,
172588367.003.png
Podstawowe równania –
podsumowanie (3)
du +
dw
dq
h +
=
u
PV
Tds =
q
(odwr.)
f −
=
u
Ts
g −
=
h
Ts
du +
Tds
dw
(odwr.)
a
gdy
praca
tylko
obj.
du −
=
Tds
PdV
zatem
:
dh
=
du
+
PdV
+
VdP
i
:
dh +
=
Tds
VdP
podobnie
:
df
=
du
−
Tds
−
sdT
i
:
df
=
−
sdT
−
PdV
jeszcze
raz
:
dg
=
dh
−
Tds
−
sdT
i
:
dg
=
−
sdT
+
VdP
Pole powyżej zawiera podstawowe równania termodynamiki.
∂
f
=
−
s
∂
f
=
−
P
∂
g
=
−
s
∂
g
=
V
∂
T
∂
V
∂
T
∂
P
V
T
P
T
Chem. Fiz. TCH II/05
3
A w polu różowym są ich konsekwencje ! (równania w żółtym polu są bowiem
różniczkami zupełnymi).
=
=
172588367.004.png
Termodynamika układów
otwartych
W układach otwartych, tzn. wymieniających z otoczeniem także
materię, zmienia się ich skład.
Jeśli zawierają one więcej niż jeden, maksymalnie zaś k składników, to
dowolna funkcja stanu musi zależeć od parametrów stanu układu i jego
składu.
y =
f
(
P
,
T
,
n
,
n
2
,...
n
i
,...
n
k
)
W konsekwencji:
dy
=
dy
dT
+
dy
dP
+
dy
dn
+
dy
dn
dT
dP
dn
1
dn
i
P
n
i
T
,
n
i
1
T
,
P
n
i
T
P
,
n
≠
1
≠
i
Chem. Fiz. TCH II/05
4
Ostatni człon wyrażenia na różniczkę zupełną jest kluczowy dla zrozumienia
istoty zagadnienia. Oznacza on infinitezymalną zmianę stężenia (zawartości)
składnika i , przy niezmiennych stężeniach (zawartościach) pozostałych
składników układu.
1
,
,
,
j
j
172588367.005.png
Cząstkowe molowe
wielkości (1)
Wielkości określone pochodną:
dy
dn
,
nazywamy cząstkowymi molowymi wielkościami :
i
T
P
n
≠
i
dy
Y
=
i
dn
i
T
P
,
n
j
≠
i
za pomocą których możemy opisać zmiany stanu układu otwartego:
dy
=
dy
dT
+
dy
dP
+
Y
dn
+
...
+
Y
dn
+
...
+
Y
dn
dT
dP
1
1
i
i
k
k
P
,
n
T
n
i
i
W szczególności, w warunkach
izotermiczno-izobarycznych:
dy
= k
i
∑ =
Y
i dn
i
1
Chem. Fiz. TCH II/05
5
,
j
,
,
172588367.001.png
 

Plik z chomika:

Inne pliki z tego folderu:

Inne foldery tego chomika:

Zgłoś jeśli naruszono regulamin