polimeryzacja anionowa 1.PDF

Polimeryzacja anionowa.

Wykłady: 6 – 8 (9)

CHEMIA MAKROCZĄSTECZEK

POLIMERYZACJA ANIONOWA

Zdolność do polimeryzacji anionowej monomerów winylowych *) jest związana z efektem

indukcyjnym podstawników: grupa przyciągająca elektrony może indukować ładunek

dodatni na sąsiednich atomach wskutek silniejszego związania ze sobą pary elektronów

podwójnego wiązania :

-SO 2 R > -NO 2 > -CN> -F > -Cl > -Br> -COOH (-COOR)

> -J > -OR > -SR > -C 6 H 5 > -NR 2 > -H > -R

najczęściej:

CH CH 2

(R)

; CH 2

CH COOR < CH 3 > ; CH 2

CH CN ; CH 2

; CH 2

COOR

CH 2 =CH-CONH 2 ; CH 2 =CH-CH=CH 2 ; CH 2 =C(CH 3 )-CH=CH 2

(CH 2 =CH 2 !)

*) polimeryzacji jonowej (anionowej i kationowej oraz jonowo koordynacyjnej) związków

cyklicznych poświęcone będą oddzielne wykłady

CHEMIA MAKROCZĄSTECZEK

POLIMERYZACJA ANIONOWA

Odkrycie polimeryzacji żyjącej- Michał Szwarc, dr h.c. UJ

pierwsza praca: Nature, 1956

w żyjącej polimeryzacji nie ma zakończenia ani przeniesienia łańcucha*; po

przereagowaniu monomeru A można wprowadzić nową porcje monomeru A i wznowić

polimeryzację lub wprowadzić monomer B i otrzymać kopolimer blokowy:

+ A

* + B

* R t = R tr = 0 } konsekwencje kinetyczne:

CHEMIA MAKROCZĄSTECZEK

POLIMERYZACJA ANIONOWA

Zalety polimeryzacji anionowej w syntezie polimerów:

Trwałość aktywnych centrów:

-Określona masa molowa polimerów- jeśli szybkie inicjowanie i bez zakończenia:

R + nM; M n = n[M]/[R ]

-wąski rozkład; Mw/Mn ≤ 1.1 (Poisson) ( <Mn> )

- funkcjonalizowanie- końce łańcuchów (grupy końcowe)

- synteza kopolimerów blokowych (elastoplasty, jonowo-niejonowe)

- synteza kopolimerów szczepionych

- makrocząsteczki w kształcie gwiazdy