Metalurgia metali nieżelaznych
Temat: Odmiedziowanie żużla- otrzymywanie kamienia.
Joniec Marek
Jochymek Łukasz
Białko Krzysztof
Rok 3 Gr.1.Zespół 2
1. Procesy zawiesinowe:
Wytop kamienia miedziowego w piecach zawiesinowych polega topieniu uprzednio wysuszonego koncentratu wprowadzanego do pieca wraz z tlenem, gorącym powietrzem lub powietrzem wzbogaconym w tlen. Koncentrat suszy się w suszarniach fluidyzacyjnych lub bębnowych, a następnie w postaci ziaren wprowadza się go wraz z gazem przez specjalnie skonstruowane palniki. W piecu ziarna koncentratu reagują z tlenem zawartym w dmuchu. Zachodzą reakcje utleniania:
CuFeS2 + 5/4O2 = 1/2(CuS-FeS) + 1/2FeO + SO2
FeS + 3/2O2 = FeO + SO2
2FeO + SiO2 = 2FeO. SiO2
Reakcje te są silnie egzotermiczne i towarzyszy im wydzielenie znacznych ilości energii cieplnej. Jeżeli zawartość tlenu w dmuchu jest dostatecznie wysoka ciepło dostarczone z reakcji może pokrywać całkowite zapotrzebowanie na energie cieplną pieca. W takim przypadku proces utleniania ziaren przebiega bardzo szybko, a wydzielona energia powoduje topienie koncentratu, który następnie w postaci kropel opada do warstwy żużla, gdzie następuje rozdział fazy siarczkowej od fazy tlenkowej.
Obecnie na świecie stosowane są dwie podstawowe metody wytopu kamienia miedziowego w procesach zawiesinowych. Pierwszą z nich jest proces Outokumpu, w którym jako dmuch stosuje się podgrzane powietrze lub powietrze wzbogacone w tlen. Energia cieplna dostarczana przez reakcje chemiczne jest niewystarczająca do przeprowadzenia wytopu kamienia miedziowego, dlatego jako dodatkowe paliwo stosuje się olej.
Schemat pieca zawiesinowego Outokumpu
Kamień uzyskany w tym procesie zawiera około 60% Cu. Niestety znaczna część miedzi przechodzi również do żużla (nawet, do 3%), dlatego też żużle z procesu zawiesinowego Outokumpu muszą być poddawane odmiedziowaniu w piecach elektrycznych lub flotacyjnych.
Drugą metodą wytopu kamienia miedziowego w piecach zawiesinowych jest proces INCO. W procesie tym jako dmuch do utleniania koncentratów podaje się tlen techniczny, dzięki czemu proces ten jest samowystarczalny pod względem energetycznym.
Schemat pieca zawiesinowego INCO
Podobnie jak w procesie Outokumpu, kamień miedziowy uzyskany w piecu zawiesinowym INCO zawiera około 60% miedzi. W żużlu z pieca pozostaje około 1% Cu i nie jest on poddawany odmiedziowaniu. Zastosowanie tlenu technicznego jako dmuchu w piecu INCO oprócz niskich kosztów energetycznych, pozwala na uzyskanie bardzo dużego stężenia SO2 w gazach powstałych w procesie (nawet, do 80%), co jest związane z łatwiejszym ich zagospodarowaniem.
2. Wykonanie ćwiczenia:
Odważyć trzy próbki po 30 [g] żużla zawiesinowego o podanym składzie. Następnie obliczyć ilość pirytu potrzebną do uzyskania z żużla kamienia miedziowego o zawartości 50 % Cu. Odważony piryt dodać do każdej z próbek i dokładnie wymieszać. Mieszaninę żużla i pirytu umieścić w trzech grafitowych tyglach przykrytych grafitową płytką, a następnie przeprowadzić proces wytopu kamienia miedziowego w temperaturze 1250 [oC], trwający kolejno 30, 45 i 60 minut. Po wyciągnięciu i ostudzeniu tygli produkty przetopu rozdzielić i zważyć.
3. Skład żużla zawiesinowego:
Cu 15,8 [%]
Fe 5,0 [%]
Pb 2,6 [%]
SiO2 31,2 [%]
MgO 11,0 [%]
CaO 17,0 [%]
Al2O3 11,0 [%]
4. Zachodzące reakcje:
FeS2 = FeS + ½ S2
Cu2O + FeS = Cu2S + FeO
2Cu + FeS = Cu2S + Fe
2Cu + ½ S2 = Cu2S
5. Wyznaczenie potrzebnej ilości pirytu:
100 [g] żużla – 15,8 [g] Cu
30 [g] żużla – m Cu w żużlu [g]
m Cu w żużlu = 4,74 [g]
Przy założeniu, że kamień miedziowy zawiera 50% Cu, teoretyczną maksymalną masę kamienia można wyznaczyć z równania:
4,74 [g] Cu – 50 % m kamienia
m kamienia [g] – 100 %
m kamienia = 9,48 [g]
Ponieważ miedź w kamieniu występuje w postaci siarczkowej, należy obliczyć masę Cu2S:
2* 63,5 [g] Cu – 159 [g] Cu2S
4,74 [g] Cu w kamieniu – m Cu2S w kamieniu
m Cu2S w kamieniu = 5,93 [g]
Przy założeniu, że kamień miedziowy stanowią jedynie siarczki miedzi i żelaza, masę FeS w kamieniu można obliczyć odejmując od masy kamienia masę Cu2S:
m FeS = m kamienia – m Cu2S w kamieniu
m FeS = 9,48 [g] – 5,93 [g]
m FeS = 3,55 [g]
Masę żelaza w kamieniu można wyznaczyć z równania:
87,8 [g] FeS – 55,8 [g] Fe
3,55 [g] FeS – m Fe w kamieniu
m Fe w kamieniu = 2,27 [g]
Ze względu na to, że całkowita siarka potrzebna do wytworzenia kamienia miedziowego pochodzi z FeS2, jej masę można wyznaczyć odejmując od masy kamienia masy miedzi i żelaza zawartych w kamieniu miedziowym:
m S (całkowita) = m kamienia - m Cu w kamieniu - m Fe w kamieniu
m S (całkowita) = 9,48 [g] - 4,74 [g] - 2,27 [g]
m S (całkowita) = 2,47 [g]
Całkowitą masę FeS2 można wyznaczyć z równania:
2*32 [g] S – 119,8 [g] FeS2
2,47 [g] S – m FeS2
m FeS2 = 4,62 [g] FeS2
Do przeprowadzenia procesu wytopu kamienia miedziowego z żużla zawiesinowego o masie 30 [g] potrzeba 4,62 [g] pirytu.
6.Wyniki uzyskane w ćwiczeniu:
a)Wyniki pomiarów:
Nr próbki
Czas
Masa próbki przed procesem
Masa próbki po procesie
Uzyskana masa kamienia
t[min]
mwe[g]
mwy[g]
muzysk[g]
1
30
34,62
33,5
8,0
cycu83